根据一般的交通规定，私家车超载的定义是指超过车辆所核定的载人数。对于您提到的私家车坐4个大人和2个小孩是否算超载，关键取决于车辆的具体核定载人数。 如果车辆核载人数为5人（例如一些小型轿车的核定载人数），那么坐4个大人和2个小孩总共6人，就超过了核载人数，属于超载行为。但如果车辆核载人数为7人或者更多，那么这种情况就不算超载。 此外，还需要考虑小孩的年龄和体型，有时候虽然小孩数量不多，但如果他们的体重相对较大，也可能会对车辆的安全性能产生影响。因此，为了确保安全合法地驾驶车辆，建议您查看车辆的行驶证或车辆登记信息，了解车辆的核定载人数，并确保实际乘车人数不超过这个数值。如果有任何疑问，最好咨询当地的交通管理部门。