2023款奔驰S级的外观造型设计并未发生改动，整款车型的前脸造型较为紧凑，该有的旗舰风范一点也没有落下，其中奔驰三叉星立标，大尺寸盾形进气格栅，AMG运动套件悉数登场，将这些元素拼合到一起之后，让整车展现出不怒自威的视觉效果。值得注意的是，该车全系标配MULTI BEAM矩阵大灯，高配车型则匹配DIGITAL LIGHT数字矩阵大灯，两侧大灯的总投影分辨率为260万像素，官方将其称为流星雨数字大灯，具有很强的仪式感与高度精确的光束分布。
车身尺寸方面，新款车型的具体长宽高分别为5290/5320×1921×1503 mm，轴距为3216 mm。新款车型的车身侧面造型较为修长，四驱版本车型相比后驱版在车长方面有所提升，同时前后车门均配备隐藏式门把手，当车主携带车钥匙靠近时，门把手会自动弹出，同时地面上也会投射出三叉星的标识。
全新一代奔驰S级在刚亮相时，关于它的车尾设计存在较大争议，不过如今看来该车的尾部造型还是足够顺眼，旗舰车型该有的气势并不少。其中该车三角形LED尾灯的内部细节堪称完美，上层示宽灯和转向灯共用一套灯柱，下侧则为弧状排布的刹车灯，点亮后视觉效果颇为惊艳。