外观方面，全新奔驰S级也保持了一贯的豪华大气。前脸采用经典的盾状六边形进气格栅，内部加入横幅式镀铬条进行装饰，搭配中间的“三叉星辉”LOGO与立标，一眼望去极具辨识度。两侧头灯组采用了倒三角形造型，整体看上去更偏向年轻化、运动化。内部还集成有数字式LED光源以及鹰钩状日行灯，风格也更为犀利。
奔驰S级前包围部分采用了三段式设计，层次感较为明显。中间部分采用了扁平的梯形进气口设计，两侧配备有大尺寸导流槽，内部还通过镀铬条营造出了风刃造型，让整个前脸看上去也多了一丝凶狠霸气。
车身侧面，全新宝马7系的线条更加笔直修长，棱角更加分明，相比此前的柔美曲线变化颇大。经典的霍氏拐角设计依旧得以保留，并采用了内凹式的隐藏式门把手。新车轮毂提供了多种造型可选，735 Li版本提供的是255/45 R20规格轮胎，740 Li版本提供的则是255/40 R21规格的轮胎。
奔驰S级的侧面造型也颇为修长大气，营造出相当的气势感。流畅的线条搭配中间的贯穿式腰线，进一步拉伸了视觉效果。加上车窗四周及侧裙的镀铬装饰，档次感也大大增加，下方匹配的多辐式大尺寸轮毂，也与稳重大气的定位完美契合。