外观上，2022款阿尔法S与老款车型相比并没有太大变化，新车依旧采用极狐家族化设计语言，车头仍然采用封闭式处理的进气格栅，进一步强调其纯电动的特殊身份。整个前脸中央放射状线条呈现“X”状，看上去运动十足。两侧搭配全LED三角大灯，其中内部的日间行车灯在夜间拥有较强的辨识度。前保险杠采用黑色蜂窝风格，护板内部有菱形镂空造型，精致感一下就提升了起来，配合粗壮的镀铬装饰，带来十足的肌肉感。2022款车型依然提供7种车身颜色可选，分别是极狐白、极夜黑、薄荷银、冰河蓝、冰灰、熔岩红以及星钻黑。
侧面采用溜背式车身设计，悬浮式车顶一直延续到尾部，上挑的线条以及修长的车身让整个侧面姿态更显动感。细节上依旧保留了隐藏式车门把手，美观又实用，科技感强烈。同时，外后视镜的镀铬装饰十分精致，集成了转向灯和摄像头功能，圆润的造型减小行驶中的风阻。525S搭载米其林PRIMACY 4轮胎，尺寸为235/50 R19，大尺寸轮圈和黑色轮眉搭配显得更加年轻。车身两侧配有充电口，其中左侧为快充接口，右侧为慢充，接口盖采用鲨鱼鳃仿生学设计，很有个性。从A柱到C柱上还植入了一条超长镀铬饰条，让整车的豪华感与精致感都得到提升。车身尺寸方面，长宽高分别为4930mm×1940mm×1599mm，轴距为2915mm。
整个车尾干练精致，微微上翘的小尾翼增加了尾部的动感风格。2022款阿尔法S依旧采用贯穿式尾灯布局，内部采用LED光源，层层相叠夜间视觉效果极为显眼。造型犀利的后保险杠同样是亮黑色蜂窝设计，加上粗壮的镀铬装饰条，与前保险杠相呼应，提升了尾部的精致感。