从外观上看，雪铁龙C6延续了法系车一贯的高雅气质。前脸使用了最新的家族式设计语言，扁平化的进气格栅可以有效降低前脸的视觉重心，让车身更加富有运动气息，内部的多条横幅式格栅则拉伸了前脸的视觉效果，让它更显宽厚和大气，不过横幅式的格栅也开始有点让人感到审美疲劳了。好在两侧的大灯组还不错，新一代车型上几乎都配备了LED灯源，点亮以后能够很好地照亮前方的道路，而且这些灯源的排列方式比较特别，能够让前脸更有视觉冲击力。
车身侧面线条流畅，因为雪铁龙C6是中型车，所以侧面给人的感觉还是很有气势的。它的腰线从前大灯组开始贯穿车身连接到尾灯处，进一步修饰了车身的比例，让它更显修长。下方加入的凹陷区域则让车身更有层次感。不过C6虽然是雪铁龙的旗舰级车型，但它的车身侧面没有太多复杂的设计，整体比较简洁，只是在车窗边缘加入了一些镀铬饰条来略微增加车身的精致感。该车尾部的设计相对亮眼一些，两侧的尾灯虽然造型一般，不过内部的灯源足够特别，双回形的设计配合中间的雪铁龙车标后，车尾有着很高的辨识度。下方的排气管使用了现在不常见的单边双出设计，从这里能够看出该车将会有不俗的动力表现。
雪铁龙C6的内饰有着很高的档次感，非常符合它旗舰级轿车的定位。方方正正的中控布局虽然看上去有点复古，但更能凸显出内饰的奢华感。中控屏幕的尺寸不算太大，配合上全液晶的仪表盘后，能够让内饰有着浓厚的科技气息，虽然这块屏幕支持触摸操作，但该车还是配备了大量的实体按键，操作的手感和便利度都非常不错。在内饰的用料上，雪铁龙C6是很厚道的，中控台主要由大量高档的真皮覆盖，不管是质感还是触摸的手感都非常出色，中间和挡把周围的区域则加入了高档的木纹饰板，进一步提升了内饰的格调，可以说雪铁龙C6整体营造出来的档次感是完全不输BBA的。车厢空间同样是国内用户比较关心的一个点，该车的车身长度达到了4980毫米，轴距为2900毫米，接近5米的车身长度以及接近3米的轴距让它有了十分宽敞的车厢空间，甚至比奥迪A4L以及迈腾都要充裕，再配合上真皮材质的座椅后，雪铁龙C6的乘坐体验是可以达到行政级车型的。