手动挡车辆在减速时，应该先踩刹车，然后再踩离合器。这是因为刹车是控制车辆速度的主要手段，通过刹车可以减缓车辆的速度。而离合器则是控制发动机与变速器之间的连接与断开，如果在减速前先踩离合器，可能会导致车辆无法有效减速，增加安全风险。因此，在减速过程中，应该先踩刹车，当车速降低到一定程度后再踩离合器，以确保安全驾驶。