第五套人民币的百元纸币在发行时，其首发冠号为FA冠号。至于您提到的“2005年10元首发冠号”，我无法直接提供关于该面额纸币的首发冠号信息。首发冠号通常是由中国人民银行或其下属机构发布的官方信息。您可以关注相关官方渠道或咨询专业的金融工作者以获取准确的首发冠号信息。